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打电话时可以通过告知对方自己的微信号码，或者询问对方是否愿意添加微信来加微信号码。以下是具体步骤。
1、在微信界面点击右上角“+”号。
2、选择“添加朋友”选项。
3、输入对方的手机号码（如果微信与手机号绑定）。
或者让对方打开他的微信“设置”界面，查看其微信号，然后搜索此微信号添加。
4、在打电话时告知对方你的微信号，让对方主动添加，或者询问对方是否愿意加微信交流。
5、同意对方的微信好友请求（如果对方发送了请求）。
为了保护个人隐私和信息安全，请确保不会透露自己的微信号或其他个人信息给不熟悉的人，使用微信时请遵守相关法律法规和平台规定。